Détermination du degré d'association des cations monovalents avec les carboxyméthylcelluloses

(Centre de Recherches sur les Macromolécules Végétales, CNRS, Cedex 53, 38-Grenoble-Gare.), France.

Résumé

L'objet de ce travail est une discussion des valeurs théo-riques du coefficient d'activité par rapport aux valeurs expé- rimentales obtenues par potentiométrie. On adopte un modèle de polyion en cylindre; le potentiel électrostatique est calculé en fonction de la distance à l'axe et pour des polyélectrolytcs à densité de charge variable (λ = 1,7 à 4,11). On décrit la distribution des ions compensateurs au voisinage du polyion, et on donne l'expression analytique de ά(r) = f(r/a) qui permet de. calculer la fraction d'ions libres ά₁ pour lesquels εΔψ/kT ≤ 1 et ά₂, pour lesquels εΔψ/kT ≤ 2. Ces valeurs sont comparées à (D/D₀), coefficient de diffusion libre des cations compensateurs et aux coefficients osmotiques donnés par les théories récentes sur les polyélectrolytcs.

Abstract

A discussion on the relation between theoritical values of activity of monovalent counlerions and the experimental data obtained by potentiometry is proposed. A cylindrical model is adopted for the polyion to calculate the electrostatic potential and the counterions distribution around polyanions characterized by a charge density λ from 1,7 to 4,11. An analytical expression is given for ά(r) = f(r¡a) related to the fraction of free counterions at a dislance r from the axis of polyion; from this expression the parameters ά₁ and ά₂ are calculated corresponding respectively to the fraction of ions for which εΔψ/kT ≤ 1 and εΔψ/kT ≤ 2. The values are compared to (D/D₀), coefficient of free diffusion of the cations and to the osmotic coefficient obtained by the recent theories on polyelectrolytes.