Propriétés électrochimiques des polyélectrolytes à densité de charge élevée,

(Centre de Recherches sur les Macromolécules Végétales, CNRS, Faculté des Sciences, CEDEX 53, 38-Grenoble-Gare.) , France.

Résumé

On étudie les propriétés conductimétriques et potentio- métriques des solutions aqueuses diluées d’un polyélectrolyte à densité de charge élevée.

Dans une première partie, le coefficient osmotique Φ est déterminé, en absence de sel, par les deux types de techniques considérées, et pour différents cations compensateurs monovalents ; on confirme que Φ a la même valeur quel que soit le cation en présence.

Dans une seconde partie, on étudie la fixation sélective des cations monovalents; les différences d’affinité entre deux cations sont interprétées en terme d’une variation de l’énergie de liaison. Pour le polyanion carboxylique considéré on trouve la séquence d’affinité suivante : Li⁺> Na⁺> K⁺> Cs⁺ [math] TEA⁺ (triéthylammonium). On suggère une modification de la distance d’approche du cation compensateur en relation avec une perturbation de l’hydratation des sites chargés antagonistes.

Abstract

Conductimetric and potentiometric properties of dilute aqueous solutions of a polyelectrolyte carrying a high charge density are investigated. In a first part of this work, the osmotic coefficient Φ is measured, in salt free solutions, by the two technics proposed and in presence of various monovalent counterions; the degree of binding Φ is constant for the different cations. In a second part, the selective association of monovalent cations is determined; the differences observed are interprated, considering two cations, in term of variation of the energy of binding ; for the polycarboxylic anion investigated we find an order of affinity : Li⁺> Na⁺ > K⁺> Cs⁺ [math] TEA⁺ (triethylamonium) in the conditions of experiments. We suggest a modification of the distance of approach of the cation, in relation with a perturbation of the hydratation of the two opposite ionic groups.