Autoassociation de l'acide nitrique en solvant inerte

¹ Laboratoire des Acides Minéraux, CNRS n° 79, Faculté des Sciences, 34-Montpellier, France.
² Partie de la thèse de Spécialité de C. BELIN, Montpellier, Juillet 1070, France.

Résumé

Une étude qualitative de la bande OH de vibration des solutions d'acide nitrique dans le chloroforme et le tétrachlorure de carbone permet de montrer que l'acide y est totale- ment monomère à dilution infinie et l'est encore partiellement à l'état pur. L'absence de multimères fermés est montrée par des calculs d'autoassociation portant sur la cryoscopie et la spectroscopie infrarouge des solutions dans le tétrachlorure de carbone. L'acide est peu associé et les multimères ouverts se réduisent essentiellement aux dimères et trimères. La constante d'équilibre de dimérisation qui varie de 27 à 11 entre — 24 et + 23 °C et l'enthalpie correspondante ΔH_dim = —2,7 ± 0,8 kcal/mole indiquent une liaison hydro- gène faible.

Abstract

Qualitative studies on the infrared OH band of nitric acid solutions in chloroform and carbon tetrachloride point out that the acid is wholly monomeric at infinite dilution and partially when pure. Self-association is quantitatively studied by cryoscopy and infrared spectrometry at different temperature of HNO₃ — CCl₄ solutions. Cyclic multimers are absent, acid is poorly self associated, open multimers are essentially dimers and triniers. Dimerisation equilibrium constants vary from 27 to 11 between — 24 and + 23 °C, with ΔH_dim = — 2,7 ± 0,8 kcal/mole. Hydrogen bonding is relatively weak.