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J. Chim. Phys.
Volume 68, 1971
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Page(s) | 975 - 983 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1971680975 | |
Published online | 28 May 2017 |
Étude cinétique et morphologique de la sulfuration du zirconium et du hafnium par le sulfure d'hydrogène et les mélanges sulfure d'hydrogène-hydrogène
Laboratoire de Recherches sur la Réactivité des Solides associé au CNRS, Faculté des Sciences, 6, boulevard Gabriel, 21 -Dijon, France.
La sulfuration du zirconium et du hafnium par le sulfure d'hydrogène à basse pression (p < 120 torrs) et ù des températures comprises entre 540 et 700 °C conduit respectivement aux sulfures ZrS2 et HfS2 non slœchiométriques.
Les résultats cinétiques et des expériences réalisées avec du sulfure d'hydrogène marqué au soufre 35 ont permis d'établir que la couche de sulfure formée est poreuse dans tous les cas et que le processus régulateur de la vitesse globale de la trans- formation est la diffusion du sulfure d'hydrogène à travers la couche de sulfure.
La formulation de la vitesse de réaction établie dans cette hypothèse montre que, conformément aux résultats expé- rimentaux, la vitesse de sulfuration croît linéairement en fonction de la pression et ne suit pas strictement la loi d'ARRHÉNIUS.
Abstract
The sulfurization of Zr and Hf by H2S at 1-120 torr and 510-760 °C gives non stœchiometric sulfides ZrS2 and HfS2.
Studies with labelled H2S35 show that a porous layer is formed in each case; the reaction rate is controlled by molecular diffusion of H2S in the sulfide layer.
Experimental results and calculation show that the progress of the reaction vs pressure follows a linear law but, vs tempe- rature docs not follow the classic ARRHENIUS law.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1971