Préparation du polyphénylsiloxane

I. — Polymérisation à partir des produits d'hydrolyse du phényltrichlorosilane

CNRS. Institut de Recherches sur la Catalyse, 39, boulevard du 11 Novembre 1918, 69- Villeurbanne., France.

Résumé

Par hydrolyse du phényltrichlorosilane, on obtient un prépolymère dont les extrémités de chaînes sont des groupes silanols. Leur polymérisation catalysée par les ions alcalins a été effectuée et on a étudié l'influence de la durée, de la température de polymérisation, de la concentration en catalyseur ainsi que de la nature du milieu solvant en utilisant la viscosimétrie, la chromatographie sur gel perméable et la spectroscopie infrarouge. Les résultats impliquent l'existence de deux réactions : la condensation des groupes silanols avec une énergie d'activation de 16 kcal/mole et une réaction de réarrangement catalysée par les cations alcalins et qui conduit à la structure cis-syndiotactique.

Abstract

Through the hydrolysis of phenyltrichlorosilane, one get a prepolymer with silanol end groups. Their polymerization catalysed by alcalins cations has been carried out and the influence of the time and the temperature of polymerisation, and also of the catalyst concentration and the nature of the solvating medium has been studied using viscosimetry, gel permeation chromatography and infrared spectroscopy. The process involves two main reactions : polycondensation of silanol groups, with an activation energy of 16 kcal/mole and an equilibration reaction, catalysed by the alcalin cations which leads to the cis-syndiotactic structure.