Application des piles à membrane de verre pour la détermination des enthalpies libres de mélanges de sels fondus: étude des systèmes bromure de cuivre (I)-bromures alcalins

¹ Laboratoire d’Électrochimie et de Chimie Physique du Corps Solide, Université Louis Pasteur, 4, rue Biaise Pascal, 67-Strasbourg., France.
² Laboratoire de Chimie Physique, Université de Nice, Parc Valrose, 06-Nice., France.

Résumé

L’utilisation de piles à membrane de verre réversibles par rapport aux ions alcalins, et l’étude des propriétés de transport ioniques à travers ces membranes, nous ont permis de déterminer les enthalpies libres de mélanges relatives aux systèmes de bromures (Cu — Li)Br, (Cu — Na)Br et (Cu — K)Br, dans l’intervalle de température 500-700 °C.

Les résultats obtenus pour le mélange (Cu — K)Br sont qualitativement comparés avec ceux déduits du diagramme de phase correspondant.

Une brève comparaison du comportement de ces systèmes avec les systèmes (Ag — M)Br, permet de tester la théorie des solutions ioniques conformes, dans le cas de solutions contenant des ions polarisables.

Abstract

Using glass membranes reversible to alkali ions and determining ionic transport properties of the ions through the membrane, we have been able to determine free enthalpies of mixing of bromide systems (Cu — Li)Br, Cu — Na)Br and (Cu — K)Br, in the temperature range 500-700 °C.

The results obtained for (Cu — K)Br system arc qualitatively comparable to those obtained from the corresponding phase-diagram analysis.

A brief comparaison of the behaviour of these systems with (Ag — M)Br systems allow a first test of the validity of conformal ionic mixtures theory, adapted to solutions containing polarisable ions.