Spectres Raman des acides CH₃COOH, CH₃COOD, CD₃COOH et CD₃COOD à l’état polycristallin à 90°K^(*)

Laboratoire de Chimie Physique, CNRS, 2, rue Henri-Dunant, 94320 Thiais, France.

Résumé

Les spectres Raman de 4 000 à 40 cm^–1 des acides CH₃COOH, CH₃COOD, CD₃COOH et CD₃COOD à l’état polycristallin ont été étudiés. Une attribution des vibrations intramoléculaires est proposée et les données Raman et infrarouges sont comparées. Sept bandes dues aux modes externes dont cinq correspondraient aux vibrations intermoléculaires de la liaison hydrogène O — H ... O ont été identifiées. Les structure et largeur des bandes νOH et νOD sont discutées ; l’interprétation des sous-bandes en termes de combinaisons des vibrations intramoléculaires est confirmée. La demi-largeur de la bande νOH peut être réduite d’un ordre de grandeur avec l’abaissement de la température et la deutériation, ce qui montre que l’anharmonicité du vibrateur νOH représente le facteur déterminant la largeur intrinsèque.

Abstract

The Raman spectra of polycrystalline samples of CH₃COOH, CH₃COOD, CD₃COOH and CD₃COOD at 90°K have been investigated in the 4 000 to 40 cm^–1 range. An assignment of the intramolecular vibrations is given; the Raman and infrared data are compared. Seven bands due to external vibrations five of which correspond to intermolecular O — H ... O hydrogen bond vibrations have been identified. The structure and band-width of OH and OD stretching bands are discussed ; the interpretation of the sub-bands in terms of combinations and overtones of intramolecular vibrations is confirmed. The half-bandwidth of the OH stretching band can be reduced an order of magnitude by lowering the temperature and by deuteration. The anharmonicity of the νOH oscillator appears thus to be the factor determining the intrinsic bandwidth.