Hydratation et protonation du n,n-diméthylacétamide : étude par spectrométrie de vibration

¹ Laboratoire de Chimie Physique, Thiais, France.
² Centre de Recherches Paul-Pascal, Bordeaux, France.
³ Laboratoire de Spectrochimie Moléculaire, Université Paris VI., France.

Résumé

L’hydratation et la protonation du N,N-diméthylacétamide et de ses dérivés deutériés ont été étudiées par spectrométrie de vibration. Le groupement carbonyle est le site de fixation de l’eau (par liaison hydrogène mettant en jeu une puis deux paires d’électrons libres de l’oxygène amidique) et de protonation; ces interactions accroissent la délocalisation des électrons du groupe OCN. L’hydratation se présente comme un stade intermédiaire entre l'état initial et l’état protoné avec une réorganisation électronique déjà importante qui semble conduire à un changement de charge du carbone du carbonyle et à une variation de l’angle CNC.

Abstract

The hydration and protonation of N,N-dimethylacetamide and of its deuterated analogs have been studied by infrared and Raman spectrometry. The carbonyl group is the site of water fixation (through hydrogen bonds involving one then two electron pairs of the amide oxygen) and of protonation; these interactions increase the electron delocalization of OCN group. Hydration behaves as an intermediate step between the initial and the protonated state with already an important electronic reorganization, which seems to involve a change in the charge of the carbonyl carbon atom and a modification of the CNC angle.