Structure électronique et conformation des molécules MX₂, (X = F, Cl; M = Be, Mg)

Département de chimie inorganique, Laboratoire associé au CNRS n° 160, 38, rue des 36-Ponts, 31-Toulouse, France.

Résumé

On applique la méthode CNDO/2 à l’analyse théorique de la conformation des molécules BeF₂, BeCl₂, MgF₂, et MgCl₂. En accord avec les données expérimentales et avec les règles de WALSH, les halogénures de béryllium présentent une structure linéaire; les composés du magnésium par contre se caractérisent par le fait que leur énergie totale présente un minimum pour des valeurs de l'angle [math] respectivement égales à 140° et 136° pour MgF₂ et MgCl₂, ce qui semble en accord avec certaines données de la littérature. Pour ces deux composés, les cuvettes de potentiel sont peu marquées (453 cm^-1 pour MgF₂, 1 213 cm^-1 pour MgCl₂), ce qui explique peut-être l’absence apparente de moment dipolaire. Enfin, une partition bicenlrique de l’énergie totale montre que l’énergie de la molécule varie en tous cas de façon parallèle à celle des liaisons (M — X).

Abstract

A theoretical conformational analysis of BeF₂, BeCl₂, MgF₂, and MgCl₂ is performed in the framework of the CNDO approximation. The halo compounds of beryllium are found to be linear, in agreement with experimental data and the WALSH’S rules. On the oilier hand, an angular conformation is obtained for MgF₂ and MgCl₂ (XMX = 140 and 136°) with however a smooth potential curve at the minimum, the depth of the well being only about 453 cm^-1 for MgF₂, and 1 213 cm^-1 for MgCl₂. This result may support the fact that the dipole moment of these two molecules appears experimentally to he zero. Moreover, a two-center energy partitioning shows that the variation of the total energy for each of the four molecules is completely reflected by the variation of the (M — X) energy term only.