Spectres de vibration d’ammoniacates cristallisés à basse température

I. — NaBr, 5 1/7 NH₃

Laboratoire de Spectrochimie Moléculaire. Université de Paris VI, 9, quai Saint-Bernard, Paris, 5 e, France.

Résumé

Les spectres infrarouges et RAMAN des composés NaBr, 5 1/7 NH₃, NaBr, 5 1/7 ND₃ et NaI, 5 1/7 NH3 ont été enregistrés entre 3 600 et 250 cm^-1. L’interprétation des différentes bandes observées est donnée en termes de vibrations de groupe. Les vibrations v(Na+ - - NH₃) sont situées entre 460 et 260 cm^-1 pour les composés hydrogénés et entre 392 et 260 cm-1 pour le composé ND₃. Leur multiplicité, ainsi que celle des vibrations de déformation symétrique des molécules d’ammoniac peuvent être reliées à l'existence de différentes distances Na - - N dans les édifices [Na(NH₃)₅]+. Un calcul du champ électrique créé par l’ensemble des ions Na+ et Br^— à la position des atomes d’azote, en accord avec l’analyse faite de la région des vibrations de valence, montre l’influence de liaisons hydrogènes de type [math] et [math] sur l’orientation des molécules d’ammoniac, mais la liaison de coordination entre la paire libre de l’azote et l’ion Na+ doit aussi être prise en considération.

Abstract

The infrared and RAMAN spectra have been recorded from 3 600 to 250 cm^-1 for the compounds NaBr, 5 1/7 NH₃, NaBr, 5 1/7 ND₃ and Nal, 5 1/7 NH₃. An assignment of the different observed bands is given in terms of group vibrations. In each coupound the v(Na⁺ - - NH₃) stretching vibrations are split into several components located between 460 and 260 cm^-1 for the hydrogenated coupounds and between 392 and 260 cm^-1 for the deuterated coupound. The bending vibration of ammonia molecules is also split. These splittings may be due to the existence of the different Na - - N distances in complexes [Na(NH₃)₅]⁺. The electric field produced by the Na⁺ and Br^– ions is calculated at the place where the N atom stands. The result of this calculation is in agreement with the interpretation of the stretching vibrations region and shows the influence of the hydrogen bondings with anions on the orientation of the ammonia molecules. The coordination bonding between the Na⁺ ion and the lone pair of the nitrogen atom and the ion-dipole interaction must also be taken into account.