Spectres de vibration d’ammoniacates cristallisés à basse température

II. — LiNO₃, 2 NH₃ et LiNO₃, 4 NH₃

Laboratoire de Spectrochimie Moléculaire, Université de Paris VI, 9, quai Saint-Bernard, Paris, 5 e, France.

Résumé

Les spectres infrarouges et RAMAN des composés LiNO₃, 2 NH₃ et LiNO₃, 4 NH₃ ont été enregistrés entre 3 600 et 250 cm^-1. L’ensemble des spectres s’interprète bien par l’existence d’édifices [Li(NH₃)_n]⁺ avec différentes distances Li⁺ — N dans la structure cristalline. L’utilisation des effets isotopiques ⁶Li/⁷Li et NH₃/ND₃ a permis de séparer en mouvements de translation et de déformation, les bandes correspondant aux mouvements relatifs des ions Li+ et des molécules d’ammoniac. Les vibrations v(Li⁺ - - -N H₃) ont été situées entre 460 et 570 cm^-1, et entre 400 et 500 cm^-1 pour les composés ND₃. Les spectres des deux ammoniacates ne diffèrent essentiellement que par les bandes attribuées aux ions NO₃^–. Le spectre de ces anions pourrait s’interpréter par deux types d’ions NO₃^– différemment solvatés par les molécules d’ammoniac avec lesquelles ils formeraient des liaisons hydrogènes faibles.

Abstract

The infrared and RAMAN spectra of the ammoniates LiNO₃, 2 NH₃ and LiNO₃, 4 NH₃ have been recorded between 3 600 and 250 cm_-1 at — 180 °C. Most of the features of the spectra may be correlated with the existence of complexes ions [Li(NH₃)_n]⁺ with different distances Li⁺ - - - N in the crystalline structure. Through the use of isotopic effect ⁶Li/⁷Li and NH₃/ND₃, the relative motions of Li+ ions and ammonia molecules have been separated into translational and deformational vibrations. The stretching v(Li⁺ - - - NH₃) vibrations have been located between 460 and 570 cm_-1, and between 400 and 500 cm-1 for the deuterated compounds. The spectra of the two ammoniates differ essentially by the features of the bands assigned to the NO₃^– ions. The spectra of these anions could be interpreted in terms of two types of NO₃^– ions differently solvated by ammonia molecules with which they are able to form weak hydrogen bonds.