Application à l’adsorption et à la catalyse hétérogène d’une méthode de recherche de la thermocinétique exacte

II. — Vérification de la validité du modèle et détermination pratique des programmes de correction

¹ Département d'Informatique, Institut National des Sciences Appliquées, 69621 Villeurbanne.
² Département de Chimie-Physique, Institut de Recherches sur la Catalyse, CNRS, 69100 Villeurbanne.
³ Département de Physique, Institut National des Sciences Appliquées, Rennes.

Résumé

Les expériences décrites dans la première partie de cet article démontrent que le microcalorimètre TIAN-CALVET et l’appareillage annexe, utilisés au cours de ce travail, peuvent être assimilés à un système linéaire unique dont la fonction de transfert est invariante. Ces expériences ont révélé cependant l’existence de contraintes expérimentales. Le « temps mort », dû au seuil de détection de la chaîne de mesure, provoque, au début de l’expérience, une perte d’informations. Le calorimètre doit être considéré comme un système composé d’un élément de retard pur suivi d’un système linéaire parfait. L’Invariance de la fonction de transfert n’est assurée que lorsque le volume des sources de chaleur est faible et que, pour les expériences de catalyse de ce travail, les sources de chaleur (catalyseur et résistance d’étalonnage) sont placées autour de l’axe de la cellule calorimétrique suivant une disposition de symétrie cylindrique.

La mise en œuvre du programme de correction est décrite dans la seconde partie de cet article.

Abstract

The experiments, described in the first part of this article, have demonstrated that the TIAN-CALVET microcalorimeter and ancillary equipment, used during this study, can be considered as a single linear system whose transfer function is invariant. These experiments have however revealed the existence of experimental limitations. The « time gap », due to the detection threshold of the amplification and recording line, causes, at the beginning of the experiment, a loss of informations. The calorimeter must be identified with a system Presenting initially a time delay and being thereafter a perfect linear system. The invariance of the transfert function is reasonably obtained when the volume of the heat sources small and when heat sources, in catalysis studies (i.e. catalyst and calibration heater) are located around the calorimeter-cell axis according to a cylindrical symmetry.

Practical operations for data correction are described in the second part of this article.