Relation de thermodynamique linéaire entre flux et force pour l’étude de la cinétique d’une réaction chimique

Laboratoire de Chimie générale. Université de Paris VI, 4, place Jussieu 75230-Paris Cedex-05, France.

Résumé

On montre que le traitement de la cinétique d’une réaction chimique comme un flux de « complexes réactionnels » dans un espace de coordonnées internes, permet d’adopter pour loi d’évolution une relation linéaire entre vitesse de réaction (flux) et gradient de potentiel chimique le long de la coordonnée de réaction (force). Cette loi linéaire peut s’adapter aux réactions en phase gazeuse et en phase liquide avec des interprétations différentes du coefficient de proportionnalité (mobilité) entre flux et force.

On montre en outre qu’il est possible de donner à la mobilité une signification physique simple pour une réaction en phase gazeuse.

Abstract

It is shown that the treatment of the kinetics of a chemical reaction as a flux of « reactional complexes » in an internal coordinates space provides an evolution law which is a linear relationship between the reaction rate (flux) and the gradient of the chemical potential along the internal coordinate (force). This linear law is convenient for the description of gaz phase as well as liquid phase reactions, with two different interpretations of the coefficient of proportionality (mobility) between flux and force.

It is shown furthermore that it is possible to give a simple physical meaning to the mobility in the case of a gaz phase reaction.