Etat actuel des théories statistiques des réactions unimoléculaires

Université de Paris-Sud, Orsay (Professeur associé (1981-1982).) et Oak Ridge National Laboratory — Tennessee —, U. S. A..

Résumé

Une brève description de la théorie du quasi-équilibre (T.Q.E.) est donnée . Des méthodes de calculs de densités d'états sont décrites et quelques conséquences de la T.Q.E. sur la dissociation des Ions en spectrométrie de masse sont passées en revue. Un second formalisme (la théorie de l'état de transition) est introduit. Cette théorie qui est basée sur l'Interaction des fragments, est mieux adaptée pour le calcul des énergies de rotation et de vibration de ces fragments au cours de la dissociation. La conservation du moment angulaire est prise en compte rigoureusement et l'effet de l'énergie rotationnelle sur l'énergie cinétique est bien représentée.

Abstract

A brief survey of the quasi équilibrium theory (Q.E.T.) Is given. Methods of caculatlon of the density of states are described and some consequences of the Q.E.T. on the ion dissociation in mass spectrometry surveyed. A second formalism (the transition state theory) Is Introduced. This theory which starts from the fragment Is better adapted for the calculation of the rotatlonnal and translational energy of the fragments In a dissociation. The conservation of angular momentum can be taken Into account rigorously and the effect of rotational energy on the kinetic energy is well described.