Étude calorimétrique à 250 °C de la titration oxygène-hydrogène du platine déposé sur alumine γ

¹ Institut de Recherches sur la Catalyse, 39, bd du 11-Novembre-1918, 69-Villeurbanne, France, France.

Résumé

La titration O₂ — H₂ et H₂ — O₂ du platine déposé sur alumine γ a été étudiée par microcalorimétrie à 250 °C. La stœchiométrie des équations de titration est la même qu’à 40 °C bien que la thermicité de ces réactions soit différente :

[math] (2)

[math] (3)

ΔHmoyen = — 69 Kcal/mole (2)

ΔHmoyen = —53 Kcal/mole. (3)

Ces résultats ne peuvent s’expliquer qu’en supposant une chaleur d’adsorption d’hydrogène plus forte à 250 qu’à 40 °C, ce qui a été effectivement vérifié sur platine non oxydé (ΔΗ_θ→0 = — 42 Kcal/mole H₂ au lieu de — 28 Kcal/mole H₂ à 40 °C). Les espèces Pt — H et Pt — O engendrées au cours de la titration sont les mêmes que celles résultant d’une adsorption d’oxygène ou d’hydrogène sur une surface de platine nu. La chaleur d’adsorption de l’eau produite au cours de la titration (+ 23,5 Kcal/mole H₂O) est en bon accord avec celle obtenue lors de l’action de l’eau sur alumine γ.

Abstract

A calorimetric investigation of the O₂ — H₂ and H — O₂ titration of alumina supported platinum was performed at 250 °C. The titration equations are the same as at 40 °C, although the heats evolved are different :

[math] (2)

[math] (3)

ΔΗ = — 69 Kcal/mole (2)

ΔΗ =—53 Kcal/mole. (3)

These results imply that the heal of hydrogen adsorption is higher at 250 than at 40 °C, which has been verified on bare platinum (ΔH_θ→0 = - 42 Kcal/mole H₂ instead of — 28 Kcal/mole H₂ at 40 °C). The species Pt — H and Pt — 0 produced during the titration are the same as those resulting from H₂ or O₂ adsorption on clean platinum. Heat of water adsorption deduced from thermochemical cycles corresponds to H O weakly adsorbed.