Influence des fluctuations des états rotationnels et vibrationnels sur les profils infrarouges et raman du chlorure d’hydrogène en solution dans des solvants très peu perturbateurs^*

Laboratoire de Spectroscopie Infrarouge, associé au CNRS, Université de Bordeaux 1, 351, cours de la Libération, 33-Talence, France.

Résumé

Les profils infrarouges des transitions 0 → 0, 0 → 1 et 0 → 2 de vibration du chlorure d’hydrogène, en solution dans des solvants très peu perturbateurs, sont analysés. Ces profils traduisent, outre les fluctuations des états orientationnels, la présence d’une distribution des fréquences de vibration. Toutefois, il n’est pas possible d'analyser complètement ces spectres en supposant une absence de corrélation entre les fluctuations d’états orientationnels et vibrationnels ; on observe en effet, la persistance à l’état dissous d’une interaction vibration-rotation du type de celle existant à l’état gazeux.

Les profils isotropes du spectre Raman sont également analysés. Ils traduisent essentiellement la distribution de fréquence déjà mise en évidence par l’étude des spectres infrarouges. L’interaction vibration-rotation semble peu les influencer par suite d’un rétrécissement dynamique analogue à celui récemment observé dans les gaz comprimés.

Abstract

The infrared profiles of the vibrational transitions 0 → 0, 0 → 1 and 0→2 of hydrogen chloride dissolved in weakly perturbary solvents are analysed. These profiles, show, in addition to the fluctuations of orientational states, the presence of a distribution of vibrational frequencies. However it is not possible to completely analyse these spectra by supposing a non correlation between the fluctuations of the orientational and vibrational states, as gas phase type vibration- rotation interaction is still observed in solution.

The isotropic profiles of the Raman spectra are also analysed. They originate essentially from the frequency distribution founded in the infrared study. The vibration-rotation interaction has little effect on these spectra as a consequence of a motional narrowing similar to what has recently been observed in compressed gases.