Sur les peroxydes d’éléments transuraniens pentavalents

(C.E.A., Division de Chimie, 92-Fontenay-aux-Roses), France.

Résumé

On a étudié par potentiométrie et spectrophotométrie les réactions entre le peroxyde d’hydrogène et les ions Np (V) en solutions aqueuses. On a montré l’existence de peroxydes solides dont les formules déterminées par analyse chimique sont (NpO₁)₂OO, NpO₂(OO)Na, NpO₂(OO)₃Na₅. La comparaison entre les peroxydes de neptunium (V) et les peroxydes de protactinium (V), niobium (V) ou U (VI) montre que les complexes du neptunium sont plus proches de ceux des ions uranyle (VI). Ils n’en diffèrent que par leur stabilité. Les valeurs des constantes d’équilibre des réactions de complexation sont les suivantes.

[math]

Abstract

Potentiometric and spectrophotomeric measurements have been made to study the reactions between H₂O₂ and Np (V) in aqueous solution. It has been shown that solid compounds with formula (NpO₂)₂OO, NpO₂(OO)Na, NpO₂(OO)₃Na₅ determined by chemical analysis could be precipitated from aqueous solutions. Neptunium (V) peroxides are not the homologous of Pa (V) or Nb (V) peroxides but are uranyl (VI) like peroxides. They are less stable than the correspondent U (VI) peroxidic complexes.

Equilibrium constants for the following reactions have been measured :

[math]