N° 45 — Polymérisation électrolytique de l’acrylonitrile dissous dans le diméthylformamide en présence de nitrate de sodium

Laboratoire de Chimie des Radiations CNRS, 92-Bellevue, France.

Résumé

L’électrolyse d’une solution d’acrylonitrile dans le dimé- thylformamide renfermant du NO₃Na donne lieu à deux réactions distinctes. A l’anode il se produit une polymérisation radicalaire classique avec formation d’un polyacrylonitrile blanc, dont la masse moléculaire décroît avec l’intensité du courant d’électrolyse selon une loi en I^0,5. Le produit principal de la réaction se forme à la cathode. Il s’agit d’un composé jaune qui semble être un oligomère de l’acrylonitrile de masse moléculaire voisine de 1 000 et qui renferme des restes du solvant employé. La coloration du produit serait due à la présence de groupes > C = N^– conjugués. Dans des mélanges d’acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle seul l’acrylonitrile réagit à la cathode, tandis qu’à l’anode il se produit une copolymérisation radicalaire.

Abstract

The electrolysis of a solution of acrylonitrile in dimelhylformamide containing NO₃Na leads to two distinct reactions. A conventional free radical polymerization takes place at the anode; a white polymer is produced, the molecular weight of which decreases with the intensity of the current according to a square root law. The chief reaction product occurs at the cathode. This is a yellow compound which seems to be an oligomer of acrylonitrile having a molecular weight of ca 1 000 and containing solvent residues. The color of this substance could be due to conjugated > C = N^– groups. In mixtures оf acrylonitrile with methyl methacrylate only the former monomer reacts at the cathode, while a free radical copolymerization takes place at the anode.