Empoisonnement par la thiourée de l'activité catalytique du nickel de Raney pour l'hydrogénation de l'acétone

Institut de recherches sur la Catalyse, 39, boulevard du 11-Novembre-1918, 69626 Villeurbanne, France.

Résumé

Nous étudions l'hydrogénation de l'acétone par des catalyseurs de nickel de Raney empoisonnés par le soufre de la thiourée marquée soit au ³⁵S soit au ¹⁴C. La stœchiométrie du complexe de soufre à la surface est Ni₂S₂H. Lorsque le catalyseur empoisonné est chauffé sous vide, le soufre réagit avec l'aluminium métallique dissous dans le nickel. L'activité hydrogénante a complètement cessé pour un taux d'empoisonnement de 25 %, alors qu'une grande quantité d'hydrogène directement lié au nickel est encore présente; ceci indique qu'une faible partie des sites du nickel est active pour la réaction.

Abstract

Acetone hydrogenation on poisoned Raney nickel catalysts is studied in this paper. The solid is previously treated with cither ³⁵S labelled or ¹⁴C labelled thiourea. The surface sulphur complex may be written as Ni₂S₂H. When the 100 % poisoned catalyst is heated under vacuum sulphur reacts with dissolved aluminium. Catalytic activity cancels at low poisoning degree (25 %), whereas a great quantity of hydrogen bonded to nickel is present; it indicates that only a few percent of nickel sites are active for the catalytic reaction.