Étude théorique des constantes de couplage nucléaires ²J dans une chaine saturée par une méthode de double perturbation

¹ Laboratoire de Chimie Physique, Université Claude-Bernard, Lyon-I, 43, boulevard du 11-novembre-1918, 69621 Villeurbanne, France.
² Laboratoire de Biochimie Théorique, LA n° 77, Institut de Biologie Physico-Chimique, 13, rue Pierre-et-Marie-Curie, 75005 Paris, France.
³ Laboratoire de Chimie de l’ENJSF, ERA n° 470, 1, rue Maurice-Arnoux, 92120 Montrouge, France.

Résumé

On présente les résultats d’un calcul de double perturbation (terme de contact et corrélation) en orbitales quasi-localisées pour l’étude des variations des constantes de couplage nucléaires J_gem d’une chaîne carbonée en fonction de la position des noyaux, des angles de liaison et de la présence d’un substituant. On discute le rôle de la base d’orbitales moléculaires et atomiques sur les valeurs ainsi obtenues.

Abstract

A double perturbation method (contact term and electron correlation) starting with quasi-localized orbitals was applied to the study of the dependence of spin-spin nuclear coupling constants J_gem in saturated compounds with respect of nuclear positions, bond angles and substituent effects. The role of the molecular and atomic basis sets on the calculated values is considered.