Réexamen de l’approximation du recouvrement différentiel nul en théorie des constantes de couplage RNM

Laboratoire de Chimie Physique Moléculaire, Université Claude-Bernard, Lyon I, (Ce laboratoire fait partie de l’ERA n° 470 (Laboratoire de Chimie de l’ENSJF, Montrouge)). 43, Boulevard du 11-Novembre-1918, 69621 Villeurbanne., France.

Résumé

Le terme de contact du couplage entre noyaux d’hydrogène et de carbone à courte et à longue distance est évalué avec des fonctions d’onde SCF INDO relocalisées sur les liaisons sans autre approximation. La corrélation est introduite par double perturbation. L’analyse des résultats montre que le couplage résulte de deux contributions, l’une locale et transférable, l'autre non locale variant le long d’une série. La règle du W est retrouvée.

Abstract

Contact contribution to short and long range coupling constants has been examined with SCF INDO wave fonctions relocalized, without further approximation. Correlation is introduced by double perturbation technic.

One shows that coupling is summation of two contributions : a transferable local contribution, and a non local contribution varying within a series of molecules. The W rule is verified.