Complexes du cuivre et de mercaptoimidazoles, modèles des groupes chromophores dans les protéines bleues

II. — Étude par RPE des complexes du cuivre et du 1-méthyl-2-mercaptoimidazole

Institut de Biologie Physico-chimique, 13, rue Pierre-et-Marie-Curie, 75005 Paris, France.

Résumé

Deux complexes du cuivre et du l-méthyI-2-mercapto- imidazole (HSIm) ont été étudiés, en solution gelée à 77 K, par résonance paramagnétique électronique. Le complexe A, de formule brute Cu(SIm)₂ présente les paramètres de RPE suivants : g// = 2,278, g_┴ = 2,070 et [math]). La comparaison de l’intensité du signal de RPE de ce complexe avec celles des complexes mononucléaires du cuivre suggère que le complexe A est partiellement sous une forme binu- cléaire. Le complexe B, de composition [Cu^II(Cu SIm)₅]SIm, C1O₄ présente un signal quasi-isotrope à g = 2,072. Aucune structure hyperfine, due au cuivre ou aux ligands, n’a pu être résolue. Le complexe B semble mononucléaire. Les propriétés de RPE de ces complexes bleus sont comparées à celles des sites de type 1 des protéines bleues.

Abstract

Two complexes of copper and l-methyl-2-mercaploimida- zole (HSIm) bave been studied by electron paramagnetic resonance in frozen solution at 77 K. Complex A, formed betwecn GuII and two molecules of HSIm had the following EPR parametere : g_// = 2,278, [math] and g_┴ = 2,070. Comparison of the EPR signal intensity of this compound with those of mononuclear Cu11 complexes suggests that complex A is partially in a binuclear form with strongly coupled Gu^II — Cu^II pairs. Complex B, described as

[Cu^II(Gu^ISIm)₅]SIm, GIO₄,

shows a quasi-isotropic EPR signal at g = 2,072. No hyperfine structure due to copper or ils ligands could be resolved. Complex B appears lo be mononuclear. EPR properlies of these intensely blue compounds are discussed and compa- red to those of type 1 copper in blue proteins.