Méthodes expérimentales calorimétriques et ébulliométriques de détermination des fonctions thermodynamiques d’excès de liquides organiques. Applications aux systèmes binaires constitués par une base aza-aromatique et un solvant apolaire

Laboratoire de Chimie Physique Organique, Faculté des Sciences de Saint-Jérôme, 13 Marseille, France.

Résumé

Les calorimètres Tian-Calvet et CRMT ont été utilisés ces dernières années pour la détermination des enthalpies de mélange des solutions concentrées. Une comparaison critique des calorimètres et des dispositifs expérimentaux que nous Bons utilisés est présentée. L’étude des solutions diluées, 1.10^–2 < x < 1.10^–3 « x » : titre molaire, a pu être abordée avec le calorimètre CRMT permettant une connaissance plus complète de l’ensemble du diagramme calorimétrique.

Nous avons choisi comme exemple d’illustration de cette étude des solulions diluées, le cax du binaire : 2 Propanol-isooctane.

A l’aide d’un ébulliomètre à circulation du type Brownbald les équilibres liquide-vapeur des systèmes binaires : thiophène-Cyclohexane; Pyridine-Cyclohexane; Thiazole-Cydohexane; Thiazole-Tetrachlorure de carbone ont été déterminés à 45 °C.

Nous y avons ajouté les résultats calorimétriques d'enthalpies de mélange déterminées à la même température.

Abstract

Tian-Calvet and CRMT calorimeters have been used over the last few yaers to mesure the enthalpies of mixing in concentrated and dilute solutions. We present in this article critical comparison of the calorimeters and of the experimental equiment used. Using an equilibrium still of the Brown-Ewald type, we have measured the liquid-vapour equilibria at 45 °C in the following binary solutions systems : mophene-cyclohexane; pyridine-cyclohexane; thiazole cyclo-thiazole-carbone tetrachloride. To these results to have added the calorimetric measurements of the heals mixing obtained at the same temperature.