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J. Chim. Phys.
Volume 74, 1977
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| Page(s) | 1054 - 1058 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1977741054 | |
| Published online | 29 May 2017 | |
The thermal and photochemical rearrangement of amino-dicyano-allylidenimines. syntheses with nitriles LIX
1 Laboratoire de Photochimie Générale, Equipe de Recherche Associé au C.N.R.S. n° 386, École Supérieure de Chimie de Mulhouse, 3, rue Alfred-Werner, 68093 Mulhouse Cedex, France.
2 Central Function Research, CIBA-GEIG? AG., 4002 Basel, Switzerland.
3 Abteilung für Organische Chemie I, Universität Graz, 8010 Graz, Austria.
The rearrangement of 2-dicyanomethylene-l,3-indanedione- monophenylhydrazone (A) to 3-imino-5-oxo-2-phenyl- 2,3- dihydro-5H-incleno[1.2-c]pyridazine-4-carbonitrile (B) has been observed upon interaction with Lewis bases or irradiation. Deprotonation of the substrate A and the corresponding anionic intermediate has been detected by flash photolysis and stopped flow experiments. Calculated data from computer simulated model reactions based on a deprotonation of A are compared with kinetic data of both the thermal and the combined thermal and photochemical rearrangements.
Résumé
Le rearrangement de la 2-dicyanom éthylène-l,3-indane dione-monophénylhydrazone (A) en 3-imino-5-oxo-2-phényl- 2.3- dihydro-5H-indéno[1.2-c[pyridazine-4-carbonitrile (B) a été réalisé par action de bases de Lewis ou par irradiation. L'observation par photolyse-éclair et par des expériences en arrêt d'écoulement de l’intermédiaire anionique correspondant révèle la déprotonation de A. Les données cinétiques expérimentales sont comparées à celles calculées par une simulation de réactions basée sur une déprotonation de A et mettant en oeuvre, soit un réarrangement thermique, soit une combinaison de rearrangements thermique et photochimique.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1977