Dimérisation de la chlorophylle dans les solvants apolaires. étude de l’équilibre et de l’état triplet

Laboratoire de Physico-Chimie des pigments végétaux et substances modèles, 2, avenue du Palais, Ecole Normale Supérieure, 92211 Saint-Cloud, France.

Résumé

Dans les solvants apolaires, en présence d’une substance solvatante polaire S. les modifications spectroscopiques de la chlorophylle sont interprétées par l’existence d'une forme dimère en équilibre avec un monomère solvaté.

Le déplacement de l’équilibre en fonction de l’addition de S est suivi par l’évolution des spectres d’absorption. La constante d’équilibre, après corrections tenant compte d’impuretés polaires, est donnée pour différents solvants et substances S. L'étude par photolyse éclair permet également de montrer l’existence d’un état triplet pour le dimère.

Abstract

In non polar solvents, chlorophylls show modification in their spectroscopic properties (absorption and fluorescence). Such modifications are explained in terms of the existence of an equilibrium between dimer D, monosolvate MS and a polar substance S : D + 2S [math] 2MS.

Evolution of absorption spectra (for the red band) gives information about the equilibrium. Assuming that the dimer exhibits two equal absorbing bands, a method is given which allows to calculate amounts of dimer and monosolvate in the solution for various additions of S. Constants for the equilibrium are given for solvents (heptane, benzene) and solvatant substances (pyridine, diethyl ether, acetone). Correction is made taking into account the presence of polar impureties in the solution. While it is a non fluorescent species, it is proved in this work that the dimer has a triplet state, detected by flash photolysis.