Sur la photochimie dans l’UV sous vide des composés organiques

Département des Sciences Pures, Université du Québec à Chicoutimi, Chicoutimi, Québec, Canada, G7H 2B1, Canada.

Résumé

La photochimie des composés organiques est présentée dans le domaine de l’Ultraviolet sous vide. Pour la majorité des composés gazeux, l’absorption d’un photon à 8,4 eV conduit à la fragmentation de la molécule photoexcitée via la rupture de deux liaisons, sauf dans le cas de petites molécules. L’acétylène est le seul composé dont on a pu mesurer une fluorescence importante des fragments. Dans les cas où le photon a une énergie suffisante pour ioniser la molécule, quelques cas de réactions ioniques ont pu être étudiés dans des conditions avantageuses. Enfin peu de travaux en phases condensées, ou à l’aide de systèmes par éclairs sont apparus. Cela est probablement dû au fait de difficultés expérimentales. Cependant les résultats connus permettent de penser que le temps de vie des espèces photoexcitées dans ce domaine est de l’ordre ou inférieur à 10^-10 s.

Abstract

Photochemistry of organic compounds in the vacuum UV region is reviewed. In most cases, the 8.4 eV photoexcited molecules decompose via the break of two chemical bonds except in the case of small molecules. Fluorescence of fragments was only observed in the case of acetylene and of methane. Photons with energy higher than the ionization potential of the photoirradiated molecules produce ions. In some cases, ion-molecules reactions can be easily studied through the photolytic technique. Work has been reported on condensed-phase photolysis and on the flash-photolysis of certain systems. Results are similar to those obtained in more conventional gaseous photolises. In the condensed- phase experiments, a time of life of 10^-10 s or less for the photoexcited species has been inferred.