Les complexes d’addition des phosphines avec les composés inorganiques et organométalliques du titane IV

I.— Étude par RMN du S¹H des complexes de (CH₃)₂(C₆H₅)P avec TiCl₃ TiCl₃(OC₂H₅), (πC₅H₅)TiCl₃, (CH₃)TiCl₃ et (CH₃)Ti(OiC₃H₇)₃

Laboratoire de Chimie de Coordination du CNRS, B.P. 4142, 31030 Toulouse-Cedex, R. F. A..

Résumé

L'étude par R.M.N. des variations (de + 3,0 Hz à — 10 Hz) de la constante de couplageJ_P-C-Het de l’évolution des pics de résonance des protons de l’acide et de ceux de la base nous a permis de mettre en évidence la formation de complexes 1.1 et 1,2 lorsqu’on fait réagir en proportions variables (CH₃)₂(C₆H₅)^P sur les composés du titane mentionnés dans le titre à l’exception de CH₃TiCl₃ (seul, le composé 1,1 est observé) et de CH₃Ti(OiC₃H₇)₃ (pas de complexes). Enfin, l'étude des déplacements chimiques des protons portés par la base permet d’apprécier le taux de dissociation des complexes et de classer les acides de Lewis du titane par ordre décroissant de stabilité des complexes 1,1 formés : TiCl₄ = (C₅H₅)TiCl₃ > TiCl₃(OC₂H₅) > (CH₃)TiCl₃ [math] (CH₃)Ti(OiC₃H₇)3.

Abstract

By applying NMR measurements to a series of solutions of variable relative concentrations and, more precisely, by following the variations (from + 3,0 Hz to — 10 Hz) of lire coupling constantthe progressive shielding of the protons of the acid and tire progressive deshielding of those of the base, it is possible to demonstrate that 1,1 and 1,2 complexes may Ire formed by reaction of (CH₃)₂(C₆H₅)P upon any titanium derivative mentioned in the title except (CH₃)TiCl₃ (only 1,1) and (CH₃)Ti(OiC₃H₇)₃ (no complex). Moreover, the importance of the dissociation may be calculated so that the stability of the 1.1 complex appears to follow the decreasing sequence

TiCl₄ = (C₅H₅₎TiCl₃ > TiCl₃(OC₂H₅) > (CH₃)TiCl₃ [math] (CH₃)Ti(OiC₃H₇)₃.