Effet de la liaison hydrogène sur les vibrations du groupement oh de quelques alcools

IV. — Constantes harmoniques des vibrateurs vOH, [math]OH et γOH

Laboratoire de Spectrochimie, U.E.R. de Sciences, Université de Caen, 14032 Caen Cedex, France.

Résumé

L’étude antérieure des vibrations vOH, δOH et γOH est complétée par l’étude des combinaisons des vibrations vOH + δOH, vOH + 2δOH et vOH + γOH du méthanol (D3) en solution dans différents solvants accepteurs de proton. La fonction potentielle pour le proton hydroxylique est développée en fonction des coordonnées normales sans dimension correspondant aux vibrations vOH, δOH et γOH. Quand l'interaction par liaison hydrogène est faible ou moyenne on observe de grandes variations des constantes harmoniques. Quand l’interaction devient plus forte, les constantes harmoniques ne varient pas mais les constantes anharmoniques cubiques [math] k_δδ et [math] et semblent être importantes.

Abstract

The previous studies of vOH, δOH and γOH vibrations have been completed by the examination of combination bands vOH + δOH, vOH + 2δOH and vOH + γOH of methanol (D₃) in solutions with proton acceptor solvents. The potential function for the hydroxylic proton is developped in terms of dimensionless normal coordinates corresponding to the vOH. δOH and γOH vibrations. When the hydrogenbonding interaction is weak or of medium strength large variations of the harmonic constants are observed. When the interaction becomes stronger, the harmonic constants do not change but the cubic anharmonic constants [math] k_δδ and [math] seem to become important.