Effet de la liaison hydrogène sur les vibrations du groupement OH (OU OD) de quelques alcools

I. — Vibration d’élongation vOH(D) ; anharmonicité mécanique^*

Laboratoire de Spectrochimie, UER de Sciences, Université de Caen, 14032 Caen Cedex, France.

Résumé

Pour différentes solutions alcool-solvant, l’élude expérimentale du vibrateur vOH(D) (vibration fondamentale et harmoniques) du cyclohexanol et d’autres alcools permet de déterminer l’influence de la liaison hydrogène sur l’anharmonicité de ce vibrateur. La description de la fonction potentielle dans l’approximation du vibrateur diatomique est bonne quand les solvants sont inertes ou moyennement complexants, mais beaucoup moins pour les solvants complexants forts. Dans le groupe des solvants moyennement complexants, l’importance du terme quartique dans la fonction potentielle augmente avec la basicité du solvant; elle est petite pour les solvants inertes.

Abstract

For different alcohol-solvent mixtures, the experimental investigation of vOH(D) vibration (fundamental and overtones) in cyclohexanol and other alcohols gives informations about the influence of hydrogen bond on anharmonicity. The potential function used, in the diatomic approximation, for OH stretching is avalaible when solvents are inert or bases of medium strength, but the diatomic approximation is very poor when solvents are good bases. When solvents are medium bases, the quartic term importance in the potential function increases with basicity of the solvent; it is small when solvents are inert.