Définition d’un critère d’adéquation de modèles. Applications au calcul des équilibres liquide-vapeur

Institut du Génie Chimique, L.A. C.N.R.S. 192, Chemin de la Loge, 31078 Toulouse Cedex, France.

Résumé

La détermination des équilibres liquide-vapeur d’un mélange de constituants nécessite l’exploitation d’un modèle traduisant son comportement thermodynamique. A partir des bases thermodynamiques classiques, il convient de définir un critère d'adéquation du modèle aux informations disponibles. S’appuyant sur les concepts classiques de statistique, la recherche de modèles se heurte à de délicats problèmes théoriques inhérents à la diversité des informations et à la procédure d'optimisation du critère mise en oeuvre. Cet article présente une méthode de résolution de ces problèmes, illustrée par la recherche de certains paramètres thermodynamiques de mélanges binaires et ternaires.

Abstract

The elaboration of a model reflecting the thermodynamic behaviour of a system is essential in determining liquidvapour equilibriums. To discriminate among the models it is necessary to define a suitable criteria based on classical thermodynamic. However, the usual statistical research procedure is hindered by problems of two orders; one is due to the large diversity of data and the other to the optimization procedure. This article presents a method for solving these problems illustrated by examples applied to binary and ternary mixtures.