Étude en RPE de zéolithes chromées

IV. — Spectres RPE en bande Q

Laboratoire de Catalyse, Département de Chimie, Université de Caen, 14032 Caen Cedex, France.

Résumé

Les spectres R.P.E. de zéolithes A, Y et Z contenant du chrome sont enregistrés à la fréquence de 35 G Hz. On s’intéresse particulièrement à la détermination des paramètres de l’hamiltonien de spin pour les ions chrome (III) et chrome (V), à leurs positions dans le réseau zéolithique, et au mécanisme responsable de la largeur de raie des ions chrome (III).

La comparaison des spectres en bande X et en bande Q montre (que, dans la mordénite Z, les ions Cr(H₂O)₆³⁺ se trouvent en pseudo-solution dans les canaux alors que, dans les zéolithes de type A, ils sont immédiatement bloqués contre les fenêtres hexagonales. Après déshydratation et oxydation, la résonance du chrome (V) indique qu’il y a fixation directe des ions (Cr = 0)³⁺ au réseau zéolithique, par l’intermédiaire d’oxygènes des fenêtres hexagonales.

Abstract

E.R.P. spectra of chromium-containing zeolites (A, Y and Z type) are recorded at 35 GHz frequency. We are specially interested in the determination of the spin-hamiltonian parameters for chromium (III) and chromium (V) ions, their positions in the zeolites lattice, and the mechanism governing the linewidth for chromium (III). The comparison between X-band and Q-band spectra shows that, in the case of mordenite Z, the Cr(H2O)₆³⁺ ions stay in speudo-solution in the channels, whereas in type A zeolite, they are immediately quenched against the hexagonal windows. Upon dehydration and oxidation, the chromium (V) resonance indicates that (Cr = 0)³⁺ ions are directly bonded to the zeolite framework, via the oxygen atoms on the hexagonal windows.