Étude des dérivés de la vitamine B₆

I. — Complexes de phosphate de pyridoxal et phosphate de pyridoxamine avec les cations lanthanides

¹ (Laboratoire de chimie de coordination, Université de Provence, Centre de St-Jérôme, 13397 Marseille Cedex 4), France.
² (Laboratoire d’électrochimie, Université de Provence, Centre St-Charles, Place Victor-Hugo, 13331 Marseille Cedex 3), France.

Résumé

Les complexes de pyridoxal 5'-phosphate (PLP) et de pyridoxamine 5'-phosphate (PMP) avec les chlorures de lanthane, praséodyme et dysprosium ont été étudiés par potentiométrie et par résonance magnétique nucléaire, à force ionique 0,5 M (KCl).

Les constantes de stabilité des espèces formées sont déterminées. La nature et la concentration des complexes en solution, suivant le degré de déprotonation des deux esters phosphoriques ont été établies.

Les données de déplacements chimiques et les mesures de temps de relaxation permettent d’obtenir des informations sur la structure des complexes en solution. A pH 1,3, la coordination s’effectue au niveau du groupement phosphate pour les deux esters phosphoriques. Pour les valeurs de pH comprise entre 2 et 5,5, une différence apparaît entre les deux ligands. Dans ce domaine le cation paramagnétique est situé au voisinage des groupements phénolate et aldéhydique pour le PLP, alors qu’il est lié au phosphate pour le PMP.

Abstract

Pyridoxal 5'-phosphate (PLP) and pyridoxamine 5'-phosphate (PMP) complexes with lanthanum, praseodymium and dysprosium chlorides have been studied by potentiometric and nuclear magnetic resonance titrations in ionic strength medium 0,5 M (KCl). The stability constants of all formed species are computed. The nature and the concentration of complexes which appear in solution, as a function of the deprotonation step of the both phosphoric esters, have been established. Chemical shifts and relaxation times data give sructural informations of complexes in solution. For pH 1,3 the coordination takes place at the phosphate group for the both phosphoric esters. For pH values between 2 and 5,5, a difference appears between the two ligands.

In this range, for PLP, the paramagnetic cation is localised near the phenotate and the aldehydic groups, whereas for PMP, it is bound to the phosphate group.