Étude par spectrométrie de vibration des complexes formés entre les esters et les donneurs de protons ou les sels. Leur role catalytique lors de l’hydrolyse alcaline des esters. Cas du n-propyl malonate de méthyle

(Laboratoire de Spectrochimie Infrarouge et Raman, CNRS, Thiais, France.) (Université Pierre-et-Marie-Curie, Paris), France.

Résumé

Les spectres infrarouge et Raman des esters maloniques en solution sont difficiles à interpréter quant à la diversité des espèces du fait de la présence de deux groupements carbonyles voisins couplés. Mais nous avons pu discuter la structure de différents complexes de stœchiométrie 1-1 et 1-2; ces complexes sont formés par l'action sur le groupement carbonyle de donneurs de protons ou de calions Li⁺. La spectrométrie permet en outre de mettre en évidence la plus faible basicité du carbonyle des esters maloniques par rapport à celle d’un ester simple.

Abstract

The infrared and Raman spectra of malonic esters in solution are difficult to interpret in terms of different species due to the presence of two neighbour coupled carbonyl groups. However, the structure of complexes of stoechiometry 1 : 1 and 1 : 2 is discussed; these complexes are formed through the carbonyl group with proton donors or Li⁺ cations. The low basicity of the malonic ester carbonyl group towards that of a simple ester is proved by comparison of frequency shifts.