Etude des structures organisées de copolymères polybutadiène-poly (α-méthylstyrène) préparés par polymérisations anionique

Centre de Biophysique Moléculaire, C.N.R.S., 1Α, Av. de la Recherche Scientifique 45045 — Orléans Cedex..

Résumé

Des copolymères bi séquencés polybutadiène-poly (α-méthyIstyrène) (BMS) ont été synthétisés par polymérisation anionique sous vide. La structure des copolymères en masse et de leurs solutions dans un solvant préférentiel ďune des séquences (méthylethylcétone, méthacrylate de méthyle, styrène, α-méthylstyrène pour les séquences polyméthylstyrène, isoprène pour les séquences polybutadiène) a été étudiée par diffraction des rayons X et microscopie électronique. Ľétude de copolymères contenant de 19 à 81 % de polybutadiène a montré que quand la teneur en séquence insoluble augmente les copolymères BMS présentent successivement une structure hexagonale, une structure lamellaire et une structure hexagonale inversée. Pour les trois types de structures observées, l'influence de la nature, la concentration et la polymérisation du solvant a été établie. Enfin l'utilisation d'isoprène comme solvant de la séquence polybutadiène et sa post polymérisation a permis ďobtenir des élastomères auto renforcés.

Abstract

Block copolymers polybutadiene-poly (α-methyl styrene) (BMS) have been synthesized by anionic polymerization under high vacuum. The structure of the dry copolymers and of the mesophases obtained by dissolution of the copolymer in a preferential solvant of one type of block (ethylmethylketone, methyl methacrylate, styrene, α-methyl styrene for polymethylstyrene and isoprene for polybutadiene) has been studied by low angle X ray diffraction and electron microscopy. The study of copolymers containing between 19 and 81 % of polybutadiene has shown that when the content in insoluble block increases BMS copolymers exhibit successively and hexagonal structure, a lamellar structure and an inversed hexagonal structure. For the three types of structures observed, the influence of the nature, the concentration and the polymerization of the solvent has been established. The use of isoprene monomer as a solvent of the polybutadiene block and its post polymerization has provided "self reinforced elastomers’’.