Kinetics and mechanism of the uncatalysed oxidation of glycollic acid by the peroxodisulphate ion

¹ Biochemistry Department, S.N. Medical College, Agra..
² Chemical Laboratories, Agra College, Agra-282002, India.

Abstract

The uncatalysed oxidation of glycollic acid by peroxodi- sulphate has been investigated. The kinetics are peculiar in as much that the rate of peroxodisulphate decomposition is observed to decrease with increase in glycollic acid concentration. The rate law in low peroxodisulphate concentration is — dcS₂O₈2-/dt = k(S₂O₈^2-)/(CH₂OH.COOH)_0.2. On the other hand when (S₂O₈²-) ≥ (CH₂OH. COOH), the rate law has the form

— dcS₂O₈^2-/dt = k(S₂O₈²-)_0,8/(CH₂OH.COOH)_0,2.

Product analysis reveals the C — C cleavage path to approximate only a very small fraction (≈ 7 %) of the overall oxidation. Mechanism for the uncleaved and the cleaved path ways is suggested.

Résumé

Étude de l'oxydation non catalysée de l’acide glycolique par le peroxodisulfate. La cinétique est particulière en ce que la vitesse de décomposition du peroxodisulfate décroît quand augmente la concentration de l'acide glycolique. Établissement de la loi de vitesse, qui change quand la concentration du S₂O₈2- dépasse celle de l'acide glycolique. L’analyse des produits de réaction montre que la coupure C — C ne rend compte que d’une faible partie (env. 7 %) de la quantité oxydée. On suggère des mécanismes pour les voies avec et sans coupure.