Étude polaromicrotribométrique (PMT) et spectroscopique (IR et ESCA) des films polymériques déposés sur des surfaces metalliques par voie électrochimique : films de polyacénaphtylène

Institut de Topologie et de Dynamique des Systemes de l'Universite Paris VII associe au C.N.R.S., 1, rue Guy de la Brosse, 75005 Paris, France.

Résumé

On montre qu'il est possible de generer des films de polyacenaphtylene sur des surfaces metalliques par oxydation electrochimique de l'acenaphtylene (AcN) en milieu organique (CH₃CN, CH₃NO₂, CH₂Cl₂). Les films adherent fortement sur platine et or. Ils presentent une surface homogene lorsqu'ils sont obtenus en presence d'une faible concentration en monomere ou a des potentiels peu eleves et que leur epaisseur ne depasse pas 1 000 Å.

La nature chimique des depots a ete determinee par spectroscopie IR et UV ; l'analyse ESCA a montre qu'ils sont exempts d'impuretes.

La methode polaromicrotribometrique (PMT) a permis de suivre in situ la formation des films et a revele l'effet inhibiteur de la pyridine. Les resultats obtenus conduisent a envisager pour les faibles polarisations une initiation de la polymerisation par les ions H⁺ resultant de l'attaque des radicaux cation [Math] sur l'eau residuelle du milieu.

Abstract

It is possible to obtain polyacenaphtylene films on metallic surfaces by electrochemical oxydation of acenaphtylene (AcN) in organic medium (CH₃CN, CH₃NO₂, CH₂Cl₂). The films adhere on Pt and Au. They appear homogeneous when obtained with a weak monomer concentration or a weakly positive potential and when their thickness does not exceed 1 000 Å.

The chemical nature of the deposits has been determined by IR and UV spectroscopy ; the ESCA analysis has shown that they are exempt from impurities.

The polaromicrotribometric (PMT) method has allowed to follow in situ the formation of the films and revealed the inhibiting effect of the pyridine. The results lead to conclude that for the weak polarizations the polymerization is initiated by the H₊ ions resulting from the reaction of cationic radicals [Math] on the residual water.