Effet de milieu sur la formation et la structure de poly paraphénylènes (PPP) obtenus par oxydation électrochimique du benzène et de monomères poly benzéniques

Institut de Topologie et de Dynamique des Systèmes de l’Université Paris 7, associé au C.N.R.S., 1, rue Guy de la Brosse, 75005 Paris, France.

Résumé

Des films de polyparaphénylène (PPP) sont préparés électrochimiquement par oxydation du benzène, du biphényle ou du p-terphényle sur électrode de platine et d’ITO, dans différents milieux organiques [CH₂Cl₂, C₆H₅NO₂, CH₃NO₂, C₆C₅CN, CH₃CN, carbonate de propylène (PC)]et inorganique (SO₂ liquide) de caractère "acide". Les films sont électroactifs ou passivante, lorsque l’électrolyte contient respectivement un anion fluoré ([math], [math], [math], [math]...) ou [math]. Leur structure, élucidée par absorption IR, est caractérisée par un faible degré de polymérisation (DP = 10) et une forte réticulation en milieu organique. Des structures très régulières et à haut degré de polymérisation sont obtenues en milieu SO₂ liquide (DP = 15 à -75°C et > 30 à - 20°C).

Abstract

Poly-paraphenylene films (PPP) were prepared electrochemically on to platinum and ITO electrodes by oxidation of benzene, biphenyl or p-terphenyl in several organic [CH₂Cl₂, C₆H₅NO₂, CH₃NO₂, C₆C₅CN, CH₃CN, propylene carbonate (PC) ] and inorganic (liquid SO2) media of "acidic character". Electroactive and passivating PPP films were obtained respectively with fluorinated anions ([math], [math], [math], [math]...) and with [math]. Their structure, studied by IR absorption, was characterized by a low degree of polymerization (DP = 10) and a high cross-linking in organic medium. High regularity and high DP were obtained in liquid SO₂ medium (DP = 15 at -75°C and > 30 at -20°C).