Electronic autoionization in molecular ion formation

Physical Chemistry Laboratory, South Parks Road, 0X1 3QZ, Oxford.

Abstract

A phenomenological description of molecular electronic autoionizatlon is given. It is shown how the degree of autoionization competing with neutral fluorescence and dissociation can be estimated from photoionization data alone. A discussion is presented of the effect of electronic autoionization on electronic and vibrational branching ratios in photoionization cross sections, as well as on ion yield curves. All the effects are documented by experimental examples.

Résumé

Une description phénoménologique de l'autoionisation électronique moléculaire est présentée. On montre qu'il est possible de déduire le degré d'autoionisation qui est en compétition avec la fluorescence et la dissociation, en se basant uniquement sur des expériences de photoionisation. L'effet de l'autoionisation sur les rapports de branchement électronique et vibrationnel est discuté ainsi que sur les rendements ioniques. On présente de nombreux exemples expérimentaux comme illustrations.