Catalytic polarographic pre-waves of Co (II) in presence of thiopyrimidines

Departamento de Físico-Química. Sección de Química Física Biológica del C.S.I.C. Facultad de Farmacia. Universidad de Santiago. Santiago de Compostela, España.

Abstract

4-amino 2-thiopyrimidine, 4-hydroxy 2-thiopyrimidine, 2-thiopyrimidine and 2,4 dithiopyrimidine in borate media cause Co (II) pre-waves to appear. Below a fixed pH (different for each substance) the "apparent" pre-waves probably include the contribution of processes of catalytic discharge of the hydrogen ion. In the media of pH higher than this value 2,4-dithiopyrimidine yields two "true" pre-waves, whereas each of the other substances causes a single "true" pre-wave to appear. These Co (II) pre-waves were studied as a function of mercury height, temperature, composition of the borate medium, thiopyrimidine concentration, Co (II) concentration, addition of neutral salts and addition of surfactants. When a single "true" pre-wave is obtained, the effects of changes in these parameters were explained and a mechanism for the electrode process was proposed. According to this mechanism it was proved by using the approximate method for the catalytic currents that the catalytic complex is formed between Co(II) and each thiopyrimidine in the ratio 1:1.

Résumé

On a constaté que la 4-amino 2-thiopyrimidine, la 4-hydroxy 2-thiopyrimidine, la 2-thiopyrimidine et la 2,4 dithiopyrimidine produisent des prévagues du Co (II) en milieux borate. Au dessous d'une certaine valeur du pH (différente pour chaque substance), les prévagues "apparentes" renferment probablement la contribution de la décharge catalytique de l'hydrogène. Au dessus de cette valeur du pH, la 2,4 dithiopyrimidine produit deux prévagues "réelles", tandis que chacune des autres substances produit une seule prévague "réelle". Ces prévagues du cobalt ont été étudiées en fonction de la hauteur du réservoir de mercure, de la température, de la composition du tampon, de la concentration en thiopyrimidine, de la concentration du Co (II), de l’addition de sels neutres et de l'addition de substances adsorbables. Lorsqu'on obtient une seule prévague on propose un mécanisme de son processus à l'électrode. D’accord avec cet mécanisme, en utilisant la méthode approximative pour les courants catalytiques, on a démontré que le complexe catalytique est constitué par le Co (II) et une molécule de thiopyrimidine.