Influence d'un effet d'ordre sur les grandeurs thermodynamiques de mélange de systèmes dissymétriques de sels fondus AB₂ - A'B

Laboratoire de Dynamique et Thermophysique des Fluides, Associé au CNRS, Université de Provence, Centre de St Jérôme, Rue Henri Poincaré, 13397 Marseille, Cédex 4, France.

Résumé

Une description statistique de la configuration d'un système binaire dissymétrique AB₂ — A'B permet d'exprimer la fonction de partition de la solution. Des hypothèses énergétiques simples, jointes à la prise en compte d'un effet d'ordre analogue à celui du modèle quasi-chimique de Guggenheim, conduisent à l'évaluation statistique de cette fonction ainsi que de celles des grandeurs thermodynamiques de la solution.

Un traitement numérique, utilisant seulement deux paramètres déduits du comportement limite des solutions diluées, permet une représentation satisfaisante des grandeurs thermodynamiques de systèmes où existe un effet d'ordre appréciable.

Des exemples d'application à l'enthalpie de mélange sont donnés pour 30 systèmes de sels fondus dissymétriques.

Abstract

The partition function of a binary asymmetrical system AB₂ — A'B is obtained from a statistical description of the solution configuration. Some simple hypothesis relating to the energy variations, together with the accounting of a short range order effect similar to that postulated in Guggenheim's quasichemical model, make it possible to give a statistical estimate of this function and of the thermodynamic magnitudes of the solution.

A numerical treatment, using only two parameters which can be deduced from the limiting behaviour of dilute solutions, allow a satisfactory representation of the thermodynamic functions of systems in which an appreciable order effect does exist.

Some examples of application to enthalpy of mixing are given for 30 molten salt asymmetrical mixtures.