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J. Chim. Phys.
Volume 78, 1981
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Page(s) | 503 - 509 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1981780503 | |
Published online | 29 May 2017 |
A study on the molecular complexes of crown ethers with polynitro fluorenones
Department of Inorganic and Physical Chemistry Indian Institute of Science Bangalore-560 012, ( India).
The interaction of four crown ethers, benzo-15-crown-5, dibenzo-18-crown-6, dicyclohexyl-18-crown-6 and dibenzo-24-crown-8 with three nitrofluorenones has been studied using electronic absorption, infrared, 1H NMR and 13C NMR spectral methods. It is shown that association constants of 1 :1 complexes vary linearly with the number of oxygen's in the ethers. The molecular binding properties are discussed collectively in terms of association constants, charge transfer transition energies, intensities of these bands, enthalpies of complexation and electron affinities of the acceptors. Evidence has been presented that the dominant contributions to charge transfers arise from π — π interaction. Possible overlap structures have been proposed based on infrared, and NMR spectra of the complexes.
Résumé
L'interaction entre quatre éthers-couronnes (benzo-15-crown-5, dibenzo-18-crown-6, dicyclohexyl-18-crown-6 et dibenzo-24-crown-8) et trois nitrofluorénones a été étudiée par spectrométries électronique, infrarouge, de RMN du proton et du 13C. On montre que les constantes d'association des complexes 1-1 sont fonction linéaire du nombre d’atomes d'oxygène des éthers. Les propriétés moléculaires de liaison sont discutées globalement en termes de constantes d'association, énergies de transition de transfert de charge, intensités des bandes, enthalpies de complexation et affinités électroniques des accepteurs. On fournit les preuves que la contribution prépondérante aux transferts de charge résulte d'interactions π-π. Des structures de recouvrement possibles sont proposées, étayées par les spectres IR et de RMN des complexes.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1981