Complexation de l'ion uranyle par des ligands macrocycliques du type ether-couronne ou cryptand en milieu carbonate de propylène

Résumé

La complexation de l'ion uranyle ([math]) par des éthers-couronnes (15C5, 18C6, 21C7, dibenzo-18C6, dicyclohexyle-18C6, dithia-18C6, dibenzo-24C8, dibenzo-30C10, des coronands aminés (22, hexacyclen) et un cryptand (222) a été étudiée par spectrophotométrie UV, en milieu carbonate de propylène, à force ionique constante 0,1 M (TEACIO₄). Les valeurs des constantes de stabilité des différents complexes formés ainsi que leur stoechiométrie sont interprétées en fonction de la nature du ligand, de la taille de sa cavité, de la nature et du nombre d'hétéroatomes du macrocycle. Les structures possibles en solution des complexes sont discutées et (a formation de complexes "internes" ou "semi-internes" est proposée.

Abstract

Complexation of the uranyl ion ([math]) by some crown ethers (15-crown-5, 18-crown-6, dibenzo-18-crown-6, dithia-18-crown-6, dicyclohexyl-18-crown-6, 21-crown-7, dibenzo-24-crown-8, dibenzo-30-crown-10), by coronands (22, hexacyclen), and by cryptand (222) has been investigated by spectrophotometric measurements in propylene carbonate at 0.1 M ionic strength (TEACIO₄). The stability constants of the complexes formed and their stoichiometry are given and interpreted in terms of, the type of the macrocyclic ligand, the size of the internal cavity of the macrocycle, the type and number of donor atoms in the ring. Possible solution structures of the complexes are discussed and formation of "inclusive" (or "exclusive") complexes are proposed.