Relaxation nucléaire dans le fluorure de benzyle : IV — Relaxation intra et intermoléculaire du proton du fluorure de benzyle en solution

Laboratoire de Cinétique et Dynamique Moléculaires, ERA 673, CERMO, Université de Grenoble I, BP 53 X, 38041 Grenoble, France.

Résumé

Nous avons mesuré les temps de relaxation des protons du fluorure de benzyle dans des solutions de ce produit dans l'acétone-d₆ et le méthanol-d₄. Ces temps de relaxation sont extrapolés à dilution Infinie. La relaxation des protons aromatiques s'effectue uniquement par le mécanisme dipôle-dipôle intramoléculaire (DD_a) dans l’acétone-d₆. La relaxation des protons benzyliques a lieu par les mécanismes DD_a et rotation de spin (SR) dans l’acétone d₆. La relaxation des protons aromatiques et benzyliques s'effectue par les mécanismes DD_a et DD_r (intermoléculaire) dans le méthanol-d/4. Dans tous les cas, les contributions DD_a peuvent se recalculer à partir des temps de relaxation quadripolaire déduits des mesures de temps de relaxation du deutérium sur les mêmes solutions. Ce calcul se fait en tenant compte des constantes géométriques, magnétogyriques et de couplage quadripolaire et en effectuant la recombinaison appropriée des mouvements d'ensemble et de réorientation Interne. Les contributions relatives des DD_r et SR suggèrent que l'interaction soluté-solvant est faible dans l'acétone-d₆, mais importante dans le méthanol-d₄.

Abstract

¹H relaxation times of benzyl fluoride in acetone-d₆ and in methanol-d₄ were measured and extrapolated at Infinite dilution. The aromatic proton relaxes only through intramolecular dipole-dipole mechanism (DD_a) in acetone-d₆. The benzylic proton relaxes through DD_a and spin-rotation (SR) mechanism in acetone-d₆. The aromatic and benzylic protons relaxes through DD_a and intermolecular dipole-dipole (DD_r) mechanism in methanol-d₄, In all cases the DD_a contributions can be recalculated from the quadrupolar relaxation times from ²D measurements on the same solutions through the appropriate geometrical, magnetogyric and quadrupolar coupling constants and through the appropriate recombination of overall and Internal reorientation motions. The relative contributions of DD_r and SR suggest that the solute-solvent interaction is weak in acetone-d₆ and is important in methanol-d₄.