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J. Chim. Phys.
Volume 78, 1981
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Page(s) | 607 - 613 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1981780607 | |
Published online | 29 May 2017 |
Association dans le système binaire hexaméthylphosphorotriamide (HMPT) — Eau : viscosité et volume molaire apparent de l'HMPT dans l'eau
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du C.N.R.S. Libanais.
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Laboratoire de Chimie Analytique I, Université de Lyon I, 43 boulevard du 11 Novembre 1918, 69622 Villeurbanne Cedex, France.
Les mesures de viscosité, de la masse volumique à différentes températures : 283,15, 298,15, 308,15 et 328,15 K sur les mélanges hexaméthylphosphorotriamide (HMPT) + eau, ont permis de déterminer l'enthalpie libre d'excès d'activation, l'enthalpie d'excès d'activation, l'entropie d'excès d'activation et les valeurs des volumes d’excès. Ces fonctions d'excès présentent des maxima pour une fraction molaire voisine de 0,25 en HMPT et confirment les très fortes interactions de l’HMPT avec l'eau. Par ailleurs, l'étude du volume molaire apparent de l'HMPT présente un minimum très marqué pour une fraction molaire voisine de 0,05, ce phénomène caractéristique des solutés hydrophobes correspond à une augmentation de la structure de l'eau. La molécule amphiphile de HMPT se comporte comme un promoteur de structure à faible concentration et comme un briseur de structure à plus forte concentration.
Abstract
Solution viscosities and densities have been measured at 283.15, 298.15, 308.15 and 328.15 K on binary mixture hexamethylphosphorotriamide — water. From the experimental data the excess functions G≠E, H≠E and S≠E, for activation of viscous flow, and the excess volume VE have been determined. These excess functions pass through a maximum at a mole fraction of HMPT x = 0.25 showing the strong interactions between HMPT and water molecules.
A minimum at a mole fraction x = 0.05 for the apparent molal volume of HMPT is observed, so the system HMPT-H2O is devised into two regions ; at low concentration HMPT is assumed to behave as a hydrophobic solute reinforcing the structure of water. At higher concentrations there is some association of HMPT and a progressive destructuration of the solvent.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1981