Spectroscopic study of Me(CO)₆ (Me = Cr, Mo, W) metal carbonyls adsorbed on MgO and of their metallic derivatives obtained by decarbonylation in vacuo

Istituto di Chimica Fisica, Università di Torino, Italy.

Abstract

Me(CO)₆ carbonyls interact with surface coordinatively unsaturated (cus) Mg²⁺O^2— pairs of totally dehydrated MgO, leading to anchored mononuclear species with (CO)₅ Me(CO₂)^2— Mg²⁺ structure. Progressive decarboxylation of the anchored metal carbonyls produces first low nuclearity carbonyl clusters and metal particles. Low nuclearity clusters are anchored to surface O^2— c.u.s. ions and can absorb CO to give back the mononuclear fully carbonylated complexes in (CO) ₅ Me (CO₂)^2— Mg²⁺.

Résumé

Les métaux carbonyles de type Me (CO) (Me = Cr, Mo, W) s'adsorbent à la surface de MgO totalement dés hydroxylé en formant un composé de surface de structure (CO)₅ Me(CO₂)^2— Mg²⁺. L'élimination progressive des coordinats CO conduit à une modification du composé de surface. Dans une première étape, un "cluster" carbonyle de faible nucléarité se forme. La décarboxylation totale de ce cluster engendre de petits agrégats métalliques. Les "clusters" carbonyles de faible nucléarité sont fixés à la surface de MgO par l'intermédiaire d'ions O^2— superficiels de faible coordinence.