Etude physicochimique de la dihydroxy-3,5 pyridine et des acides hydroxypyridinesulfoniques obtenus par fusion alcaline du pyridinedisulfonate-3,5 de potassium

Ecole Centrale des Arts et Manufactures, Grande Vole des Vignes, 92290 Chatenay-Malabry, France.

Résumé

La fusion alcaline de l’acide pyridinesulfonique-3,5 conduit en fonction des conditions expérimentales (température, durée) soit à la dihydroxy-3,5 pyridine avec un bon rendement, soit à différents acides hydroxypyridinesulfoniques.

Les spectres UV des molécules ainsi synthétisées ont été déterminés,en solution aqueuse, pour tous les états d’ionisation possibles. Les constantes d’ionisation des différents groupements fonctionnels (acide sulfonique, pyridinium, pyridone ou pyridinol) ont été également mesurées.

La structure de la dihydroxy-3,5 pyridine est discutée : contrairement à ce qui était précédemment admis, les molécules neutres et monoanioniques existent, en solution aqueuse, en grande partie sous forme de zwitterion.

Abstract

The 3,5-dihydroxypyridine may be obtained with an excellent yield by an two-stepped alkaline fusion of potassium pyridine-3,5 disulphonate. Several hydroxypyridinesulphonics acids may be obtained also following others experimentais conditions.

UV spectra off all the ionisation states of those molecules were determined and all the acidity constants, in aqueous solutions, were measured. In a general way, sulphonates (or sulphonics) substituents strenghten the acidity of both hydroxypyridines and pyridinium cations, and cause hyper- and bathochrome shift of the UV spectra.

Contrary to the previous conclusion reported in the littérature, and mainly based on wrong spectrophotométrics data, the 3,5- dihydroxypyridine behave in some cases as zwitterionic form ([math] 100 % for the monoanion and [math] 50 % for the neutral molécule in aqueous solution).