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J. Chim. Phys.
Volume 79, 1982
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Page(s) | 819 - 825 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1982790819 | |
Published online | 29 May 2017 |
Substitution aléatoire et substitution dirigée dans les alliages moléculaires à interactions fortes
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Département de Cristallografia, Universitat de Barcelona Gran Via 585 Barcelona 7, Spain.
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Laboratoire de Cristallographie et de physique Cristalline LA. 144 au CNRS. 351, Cours de la Libération, 33405 — Talence, France.
Les caractérisations cristallographiques et énergétiques des alliages moléculaires entre diacides pairs à chaîne normale montrent qu’à partir de ces constituants à liaisons dirigées fortes, il est possible, selon le mode de préparation, d’aboutir à deux types d’arrangements structuraux différents. Les alliages préparés par fusion des constituants se font par substitution de bouts “d’enchaînements purs” ; les autres, préparés à partir des molécules isolées, se forment par substitution aléatoire molécule à molécule ; ce sont ces derniers qui présentent le meilleur arrangement structural : “close-packing” meilleur, écarts plus faibles à la "loi" de Végard, énergie de cohésion plus forte.
Abstract
Syncrystallisation between sebacie acid, COOH (CH2)8 COOH, and dodecanedioic acid, COOH (CH2)10 COOH, is studied. It is shown that these diacids, which area characterized by a strong anisotropy of the distribution of the intermolecular interactions, are able to give two different types of solid solutions according to their mode of preparation.
The differences between the two types of molecular alloys are pointed out by both crystallographic and energetic analysis. Packing of the different molecules appears to be easier when they arrive singly from the vapour (a.m.s.) than when they arrive as the associated fragments which occur from the liquid phase (a.m.f.).
Furthermore, the deviations to linearity in the variations of the lattice parameters versus concentration are weaker for the a.m.s. than for the a.m.f. These results are coherent with the fact that the crystalline cohesion energy is stronger for the first ones. The differences between the two types of alloys are exacerbated for a particular composition (40 % mole of dodecanedioic acid).
© Paris : Société de Chimie Physique, 1982