Évolution des chaînes macromoléculaires lors de la photo-oxydation d’un elastomere phényle

Laboratoire de Photochimie Générale, Equipe de Recherche Associée au C.N.R.S. n° 386, Ecole Nationale Supérieure de Chimie 68093 Mulhouse Cedex, France.

Résumé

L’EPDM phénylé est un terpolymère élastomère dont les positions allyliques des chaînes latérales sont occupées par des noyaux benzéniques. L irradiation à 254 nm et à l’air des films d’EPDM phénylé conduit à la formation de réticulats. L’étude du développement de cette photo-oxydation au niveau des chaînes macromoléculaires permet d’expliquer l’évolution des propriétés du matériau polymère lui-même. Ainsi, il apparaît que les coupures de chaînes représentent une part importante du processus général et que leur établissement, simultané à celui des pontages, confère aux mailles du réseau une bonne homogénéité. Il est aussi mis en évidence que les groupements phényles excités transfèrent l’énergie lumineuse qu’ils ont absorbée de façon isotrope sur l’ensemble des maillons polymères qui les entourent.

Abstract

Phenylated E.P.D.M. is an elastomeric terpolymer upon which a phenylation has been carried out to graft benzene in allylic positions. Irraditions at 254 nm upon air of pheylated EPDM films yield network formation. The particular study of macromolecular chains during this photoxidation allows the properties of the polymeric material to be explained. Thus, chain scissions appear to take a great part in the overall process ; they occur simultaneously with crosslinks and improve the homogeneity of the network meshes. It is also outlined that excited phenyl substituents transfer isotropically the energy they have absorbed to the neighbouring polymeric chains.