Calcul des facteurs de Franck-Condon pour la transition [math] les molécules d'éthylène deutérite

¹ Département de Physique atomique et moléculaire, Université de Rennes 1 — 35042 Rennes Cedex, France.
² Département de Physico-Chimie, CEN/Saclay, 91191 Gif-sur-Yvette Cedex, France.

Résumé

En prenant comme paramètre la géométrie de l'ion, nous avons calculé les facteurs de Franck Condon pour l’ionisation des molecules d éthylène deutérié (transition [math]). Les résultats obtenus montrent qu'une variation de la longueur de la liaison C = C, ou de l'angle HCH (2α) provoque l’excitation des modes de vibration µ2 (élongation symétrique C = C) et µ3 (déformation symétrique HCH) dans un rapport d'intensité qui varie rapidement avec l'angle HCH (2α) et avec le degré de substitution isotopique. Ces résultats indiquent que l'attribution donnée jusqu'à présent pour la première bande du spectre de photoélectrons de C₂H₄ doit être inversée : µ₂ = 1375 cm-1 µ₃ = 1225 cm^-1.

Pour la géométrie de l'ion suivante : R = 1,41 A, 2 α = 116,4° et un angle de torsion de 17°, le calcul reproduit correctement les intensités mesurées sur les spectres de photoélectrons des septs espèces isotopiques de l’éthylène.

Abstract

Taking the geometry of the ion as a parameter, the Franck Condon factors for the ionization of the ethylene molecules — [math] transition — have been calculated. The results show that when the C = C bond length R or the HCH angle 2 α is modified, both µ2 (assigned to the symmetric C = C stretching) and µ3 (assigned to the symmetric HCH bending) modes are excited with an intensity ratio which varies rapidly with 2 α (HCH angle), and with the degree of isotopic substitution. These results indicate that the assignment given in the previous publications for the first band of the photoelectron spectrum of C₂H₄ has to be reversed : µ₂ = 1375 cm_-1 µ₃ = 1225cm_-1.

For R = 1.41 A, 2 α = 116.4° and a torsional angle 2 ε = 17°, the calculation reproduces correctly the Intensities observed in the photoelectron spectra of the seven isotopic derivatives of C₂H₄.