Volumes molaires partiels des bromures de tetraalkylammonium dans les mélanges eau-KCl. Propriétés individuelles des ions

Laboratoire de Physicochimie des Solutions, E.N.S.C.P., 11 Rue Pierre et Marie Curie, 75231 Paris Cedex 05, France.

Résumé

Les volumes molaires partiels à "dilution infinie" de 5 bromures de tétraalkylammonium (méthyl-pentyl) ont été déterminés à 298 K dans différentes solutions aqueuses de chlorure de potassium pour des concentrations allant de 0,5 à 3,5 moles de sel par litre.

Cette étude qui utilise les résultats précédemment obtenus avec les halogénures alcalins (1) met en évidence dans les milieux étudiés des comportements dissymétriques :

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  pour les anions minéraux et les cations organiques de grande taille (Ethyl-Pentyl) qui ne présentent qu'une aptitude négligeable à perturber les molécules d'eau de leur environnement.

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  et les cations de petite taille (alcalins et tétraméthylammonium) qui établissent des interactions fortes avec les molécules d'eau de la solution. Il est ainsi montré que les variations de volume molaire apparent observées sur les sels alcalins, lorsque la teneur en KCl de la solution augmente, sont notablement attribuables à leur composante cationique.

Abstract

Limiting partial molar volumes of Tétraalkylammonium bromides in concentrated KCl solution (0.5-3.5 mol dm^-3) were determined at 298 K. The behaviour of anions and cations were examined in view of the results reported for alkaline salts (1). Results indicate that limiting partial molar volumes of anions (F^–, Br^–, Cl^–, l^–, NO^–₃) and large size cation (R₄ N⁺) are equal to their intrinsic volumes. In contrast, is observed an increase in apparent molar volumes of small size cations which is related to the interaction of cations with water molecules.